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D4醛(22页62题)

发布时间:2014-01-05 11:00:55  

A组

1.随着人民群众生活水平的提高,居室的装饰、装修成为必需。研究表明,造成室内空气污染的主要元凶是涂料、人造板、油漆、粘合剂等材料中的甲醛和苯酚等有机物。绝大多数这些有机物有致癌或促癌作用。为了生命健康,有同学建议装修之后采取以下措施,你认为最适宜的是

A 放一大盆水于室内 B 放一大盆苯于室内加以溶解吸收

C 洒一些酸性KMnO4溶液于地面 D 打开窗户,长时间通风

2.下列物质中,不能作为饮用水的净水剂或消毒剂的是

A 福尔马林 B 明矾 C 氯化铁 D 氯气

3.下列四个反应中,与其它三个反应类型不同的是

??CH3COOH+Cu2O↓+2H2O A CH3CHO+2Cu(OH)2?????CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O B CH3CHO+2Ag(NH3)2OH?

??CH3CH2OH C CH3CHO+H2?

?Ni??CH3COOH+Cu D CH3CHO+CuO?

4.某饱和一元醛分子里所含碳的质量是氧的质量的三倍,在下列醛中,符合题意的是

A CH3CHO B (CH3)2CHCHO C (CH3)2CHCH2CHO D CH3CH2CHO

5.某学生做乙醛的还原性实验时,取1mol/L CuSO4溶液和0.5mol/L NaOH溶液各1mL,在一支洁净的试管内混合后,向其中又加入0.5mL40%的乙醛,结果无红色沉淀出现。导致该实验失败的原因可能是

A 未充分加热 B 加入乙醛太少

C 加入NaOH溶液的量不够 D 加入CuSO4溶液的量不够

6.A、B、C都是有机化合物,且有如下转化关系: A

BC

A的分子量比B大2,C的分子量比B大16,C能与过量的NaOH反应生成一种常见的气体,以下说法正确的是

A A是乙炔,B是乙烯 B A是乙烯,B是乙烷

C A是乙醇,B是乙醛 D A是环己烷,B是苯

7.甲醛,乙醛,丙醛组成的混和物中,氢元素占质量百分组成为9%,则混和物中氧元素占质量百分组成为

A 37% B 16% C 6.6% D 无法确定%

8.某单烯烃与甲醛的混和物中含碳的质量百分数为X。则其含氢的质量百分数为

A 2X B 6X C X/6 D 无法确定

9.由乙炔、苯和甲醛组成的混和物中,测得含碳元素的质量百分含量为72%,则混和物中氧元素的质量百分含量为

A 20.7% B 22% C 24.9% D 28%

10.某有机物在密闭容器中充分燃烧,只生成二氧化碳和水,且反应前后压强不变(都 第 1 页 共 22 页

在高于100℃的条件下测定),则下列物质中不可能的是

A 乙烯 B 丙烯 C 丙炔 D 甲醛

11.某容器装入8g X物质和17g Y物质,加热使之完全气化,压强为4.5×105Pa;在同一体积的容器中装入2g X和7g Y,在相同温度下气化,压强为1.5×105Pa。则X和Y可能是

A 乙炔 苯 B 甲烷 甲醇 C 乙烷 乙炔 D 乙烯 乙醛

12.下列各组中两物质的物质的量相同,完全燃烧时,消耗氧气量相等的是

①乙炔 苯 ②焦炭 甲醛 ③乙烯 乙醛 ④乙炔 乙醛

A 只有①④ B 只有②③ C 只有②④ D 只有②

13.将含一种杂质(其质量小于0.3g)的丙醛试样8g,与足量的银氨溶液反应,析出银30.6g,则该杂质可能是

A 甲醛 B 乙醛 C 丁醛 D 戊醛

14.由11.2L CH4,C2H6,CH2O组成的混合气体,完全燃烧后生成15.68L CO2(气体体积在标准状况下测定)。则混合气体中乙烷的体积百分含量为

A 20% B 40% C 60% D 80%

15.把一根卷成螺旋状的铜丝在酒精灯火焰上加热,红色的铜丝变成色,把它立即插入盛有乙醇的试管中,铜丝表面出现的变化是 ;重复几次同样的操作,试管内液体散发出具有刺激性气味的气体,这是乙醇被 而生成 之故。在反应后的试管中加入适量的新制氢氧化铜悬浊液,再加热至沸,可发现试管中的混和物中有 生成,发生该反应的化学方程式 。

16.丁醛的分子式是,它的各种同分异构体中,跟氢气发生加成反应后的生成物是2-甲基-1-丙醇。

17.丙醛跟银氨溶液发生反应的化学方程式是:

2-甲基丙醛能被新制的氢氧化铜化,化学方程式是:

18.分子量跟乙烷相同的醛是35~40%的水溶液通常叫做 。这种醛能发生加氢反应,生成物叫做 ,该反应的化学方程式是 。

19.分子式为C4H10O的醇,在红热的铜丝作用下与氧气反应,生成物能发生银镜反应,原醇的结构简式是 。

20.枯茗醛((CH3)2CH--CHO)是一种无色至淡黄色,有枯茗气味的液体,不溶于水,溶于乙醇和乙醚,存在于肉桂油、桉树油等中,用于配制香精和制兔耳草醛等的原料,依据枯茗醛回答下列问题。

(1)枯茗醛有多种同分异构体,其中直接连在苯环上并呈对位属于醛类的同分异构体有(包括枯茗醛) 种。

(2)枯茗醛能被酸性KMnO4溶液氧化,其氧化产物的结构简式为 ,该氧化产物可与乙二醇发生 (加聚、缩聚)反应生成高聚物,发生化学反应的方程式为 。

21.在乙醛溶液中加入溴水,溴水褪色,分析乙醛的结构和性质,有三种可能:①溴在不饱和键上发生加成反应;②溴与甲基上的氢原子进行取代;③乙醛具有还原性,被溴水氧化。为此同学们作了如下探究:

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(1)向反应后的溶液中加入硝酸银溶液,有沉淀产生,则上述第____种可能被排除,有同学提出用测反应后溶液的酸碱性的方法进一步进行验证,就可确定究竟是何种反应原理,请指出此方案是否可行 。理由是 。

(2)分析可能的反应,若乙醛被溴水氧化,氧化后的主要产物应是 。

―(3)若反应物Br2与生成物Br的物质的量关系是1︰2,则乙醛与溴水反应的化学方

程式为

22.向溴水中加入足量的乙醛溶液,可以看到溴水褪色,对产生该现象的原因有如下三种猜想:①溴水与乙醛发生取代反应;②由于乙醛分子中有不饱和键,溴水与乙醛发生加成反应;③由于乙醛具有还原性,溴水将乙醛氧化为乙酸。为探究哪种猜想正确,一研究性学习小组提出了如下两种实验方案:

方案一:检验褪色后溶液的酸碱性;

—方案二:测定反应前溴水中Br2的物质的量和反应后溶液中Br离子的物质的量。

(1)方案一是否可行 填(“是”或“否”),理由是 。

-(2)假设测得反应前溴水中Br2的物质的量为amol,若测得反应后n(Br)=mol,

-则说明溴水与乙醛发生取代反应;若测得反应后n(Br)=mol,则说明溴水与乙醛

-发生加成反应;若测得反应后n(Br)=mol,则说明溴水将乙醛氧化为乙酸。

(3)按物质的量之比为1︰5配制1000mL KBrO3-KBr溶液,该溶液在酸性条件下完全反应可生成0.5mol Br2。取该溶液10mL加入足量乙醛溶液,使取褪色,然后将所得溶液稀释为100mL,准确量取其中10mL,加入过量的AgNO3溶液,过滤、洗涤、干燥后称量得到固体0.188g。若已知CH3COOAg易溶于水,试通过计算判断溴水与乙醛发生反应的类型为 (选填猜想序号)。

(4)写出上述测定过程中的三个反应的离子方程式:

①KBrO3和KBr在酸性条件下的反应: ; ②溴水与乙醛的反应: ;

-③测定Br离子含量的反应: ;

23.设计实验检验甲酸中是否混有乙醛。请在下表中填写出实验步骤及实验现象和结论。

24.在实验室可利用下列反应制HCHO:

2CH3OH+O22HCHO+2H2O,关于甲醇和

甲醛的沸点和水溶性见下表。实验中,有关物质流

经的主要装置如下:

请回答下列问题:

(1)通入A管的X是什么物质

(2)在A、B、C

管中反应,各装的是什么物质 、 、 。 第 3 页 共 22 页

(3)该实验中需要加热的仪器是(选填A、B、C) 。

(4)在加入必需的试剂后,继续实验的主要操作步骤依次为 (选择合适的操作及次序)。 ..

①通X气体 ②加热A处 ③加热B处 ④加热C处 ⑤撤A处酒精灯 ⑥撤B处酒精灯 ⑦撤C处酒精灯 ⑧停止通入X气体 ⑨撤C处导管

25.实验室可利用甲醇、空气和Cu制备甲醛,关于甲醇和甲醛的沸点和水溶性见下表。

下图是两个学生设计的实验装置,右边的反应装置相同,而左边的气体发生装置不同,分别如(甲)和(乙)所示,试回答:

(1)若按甲装置进行实验,则通入A管的X是 ,B中反应的化学方程式为 。

(2)若按乙装置进行实验,则B管中应装 ,反应的化学方程式为

(3)C中应装的试剂是 。

(4)在仪器组装完成后,加试剂前都必须要进行的操作是 ,若添加药品后,如何检验已装置的气密性 。

(5)两种装置中都需加热的仪器是 (填A、B、C),加热的方式分别为_________,实验完成时,都应先停止对A、B、C)加热,再_________________。若实验完成时先打开D处气球的铁夹,再撤去酒精灯,打开铁夹的目的是 ,简述工作原理 。

(6)你认为用哪套装置较好 (填甲、乙),理由是 。

26.乙醛在催化剂存在的条件下,可以被空气氧

化成乙酸。依据此原理设计实验制得并在试管C中收

集到少量乙酸溶液(如右图所示:试管A中装有40%

的乙醛水溶液、氧化铜粉末;试管C中装有适量蒸馏

水;烧杯B中装有某液体)。已知在60℃~80℃时用

双连打气球鼓入空气即可发生乙醛的氧化反应,连续

请回答下列问题:

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(1)试管A内在60℃~80℃时发生的主要反应的化学方程式为(注明反应条件) ;

(2)如图所示在实验的不同阶段,需要调整温度计在试管A内的位置,在实验开始时温度计水银球的位置应在 ;当试管A内的主要反应完成后温度计水银球的位置应在 ,目的是 。

(3)烧杯B的作用是 ;烧杯B内盛装的液体可以是____________(写出一种即可);

(4)若想检验试管C中是否含有产物乙酸,请你在所提供的药品中进行选择,设计一个简便的实验方案。

所提供的药品有:pH试纸、红色的石蕊试纸、白色的醋酸铅试纸、碳酸氢钠粉末。实验仪器任选。

该方案为 。

27.〔Ⅰ〕在75℃左右,实验室用HgSO4做催化

剂,可使乙炔与水反应生成乙醛,资料提示HgSO4遇

到H2S等物质会发生催化剂中毒而失去活性。

供选用试剂:块状电石、HgO粉末、浓H2SO4、

NaOH溶液、蒸馏水

装置图如下:(夹持装置和热源均已省略)

回答下列问题:

(1)加入药品前,检验装置A气密性的简单操作方法 。

(2)装置B中盛放的试剂为 ,反应的离子方程式为 。

(3)烧瓶C中应分别直接加入三种试剂,操作方法是 。

(4)E装置的作用是 ,尚需添加的仪器名称及位置 。

(5)该方法制乙醛纯度较高,但在操作中易发生汞中毒,不安全。再设计一种实验室制乙醛的方法,写出反应原理的化学方程式 。

〔II〕若用A、B、D装置相连(导管长短、数量可调整)进行苯与溴反应的实验。为验证反应产物,B装置中盛放的试剂为 。

反应后得到的粗溴苯中溶有少量的苯、溴、三溴苯、溴化铁和溴化氢,下列是三个提纯方案:

甲:①水洗 ②碱洗 ③水洗 ④干燥

乙:①碱洗 ②水洗 ③干燥 ④蒸馏

丙:①水洗 ②碱洗 ③水洗 ④干燥 ⑤蒸馏

三者中最合理的方案是 。其它方案的不足是 。

28.当醛基直接相连的碳原子上没有氢原子时,在与强碱共热的时候,一个醛分子作为氢的供体,另一个醛分子作为氢的受体,前者被氧化,后者被还原,从而发生了分子间的氧化还原反应而生成等物质的酸和醇,这样的反应叫康尼查罗反应。

H2C=O+NaOH→HCOONa+CH3OH

已知:

①苯甲醛容易被空气氧化,其沸点为205.3℃;

②苯甲酸的熔点为121.7℃,沸点为249℃,溶解度为0.34克(常温);

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③乙醚的沸点为34.8℃;乙醚难溶于水。

现实验室中用苯甲醛制备苯甲醇和苯甲酸,并用有关的物质进行反应。具体如下:

回答下列问题:

(1)混合苯甲醛、氢氧化钾和水应用的仪器是

A.带胶塞的锥形瓶 B.玻璃棒和量筒 C.烧杯 D.容量瓶

(2)操作Ⅰ的名称是 ,操作II的名称为 ,操作III的名称为 。

(3)写出②发生的化学方程式

(4)在上述实验过程中,使用到右图所示仪器的操作中,温度计水银

球的位置应为 (填图示a、b、c、d)。该操作中,除图中两仪器外,

还需要使用到的仪器有酒精灯、带铁夹的铁架台、橡胶塞、各种导管、橡

胶管以及 等必要的仪器。

(5)分离产品甲的适宜温度是 。

29.在75℃左右,用HgSO4做催

化剂,乙炔可水化为乙醛,但HgSO4

遇到某些特定物质常会发生催化剂中

毒而失去催化作用,H2S就是其中一

种。现用乙炔水化法,只用块状电石、

浓硫酸、水、NaOH溶液、HgO粉末

五种物质制乙醛,装置如下图所示,

请回答下列问题:

(1)实验开始时,仪器A中盛放

电石,B中应装 ,其作用是 。

(2)仪器D中盛放水,其作用 。

(3)蒸馏烧瓶F中应加入HgO和另外两种试剂,若将三者分别直接加入,请按加入的先后顺序写出包括HgO在内的各试剂的名称 。将HgO加放F中的振作方法是 。

(4)装置图中,加热F的方法叫 ,所选用温度计G的量程表示正确的是 。(填代号)。

A 0℃~50℃ B 0℃~100℃ C 0℃~200℃

D 50℃~100℃ E 0℃~360℃

(5)检验乙醛已制出的操作及现象是 。

30.某绿色粉末的组成可表示为Cu2(OH)2CO3·xH2O,在加热条件下,该粉末在失去结晶水的同时发生分解反应,化学方程式如下:

Cu2(OH)2CO3·xH2O2CuO+CO2↑(x+1)H2O

现取一定量该粉末(未精确测定质量)样品,用下图所列仪器(夹持、加热等仪器均

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略)先后进行两个实验:

(Ⅰ)测定该粉末组成中结晶水的x值;

(Ⅱ)用前一个实验结束后的残留固体与乙醇蒸气反应(该残留固体可使乙醇发生去氢氧化),并检验反应产物。(已知乙醇的沸点为78℃)

(1)见图中已装配好一套装置,回答下列问题:

①该装置用于进行实验(选填Ⅰ或Ⅱ)___________,需加热的仪器有(选填序号字母)_________________。

②在试管D中所放试剂及可观察到的现象是________________________________,反应的离子方程式为________________________________________________________。

③为确保反应物有较高的利用率,且使装置中气流平稳,应对C部分进行的改进是_________________________________________________________________________。

(2)用图中其它仪器组装完成另一实验的装置,回答以下问题:

①这些仪器按气流从左到右方向的连接顺序是(填写序号字母)____→____→____→H;其中H的作用是______________________________________________________

②组装试管F时,试管口应略向下倾斜,其原因是__________________________。

(3)若各装置中的反应都能进行完全,实验后测得A中固体质量减轻a g、E增重b g、G增重c g,则表示结晶水x值的计算式为(从a、b、c中选两个量求算,不必化简)_______。

31.有机化学反应因反应条件不同,可生成不同的有机产品。例如:

(1)(X为卤素原子)

(2)苯的同系物与卤素单质混合,若在光照条件下,侧链上氢原子被卤素原子取代;若在催化剂作用下,苯环上的氢原子被卤素原子取代。

工业上利用上述信息,按下列路线合成结构简式为

种香料。

的物质,该物质是一

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请根据上述路线,回答下列问题:

(1)A的结构简式可能为 和 。

(2)反应①、③、⑤的反应类型分别为 、 、 。

(3)反应④的化学方程式为(有机物写结构简式,并注明反应条件):

(4)这种香料具有多种同分异构体,其中某些物质有下列特征:①其水溶液遇FeCl3溶液呈紫色:②分子中有苯环,且苯环上的一溴代物有两种。写出符合上述条件的物质可能的结构简式(只写两种):

32.今有分子量为58的几种有机物,试写出符合条件的有机物的结构简式

(1)若该有机物为烃,则可能的结构简式为: 、 。

(2)若该有机物是一种饱和一元醛,则其结构简式为: 。

(3)若该有机物1mol能与足量银氨溶液作用可析出4molAg,则有机物的结构简式为: 。

(4)若该有机物能与金属钠反应,又能使溴的四氯化碳溶液褪色,则该有机可能是 。(注羟基连在双键上的有机物极不稳定)

33.某有机化合物A的相对分子质量(分子量)大于110,小于150。经分析得知,其中碳和氢的质量分数之和为52.24%,其余为氧。请回答:

(1)该化合物分子中含有几个氧原子,为什么?

(2)该化合物的相对分子质量(分子量)是 。

(3)该化合物的化学式(分子式)是 。

(4)该化合物分子中最多含 个--官能团。

34.有机物A由碳、氢、氧三种元素组成,分子中不含有碳碳不饱和键,它与烷B分子量相同。现将A、B在一定温度下以相同物质量混和,取该混和物1mol,使其完全燃烧,需3.75mol氧气,则A、B可能是 。

35.有机物A是萘(C10H8)的含氧衍生物,B是饱和一元醇,C是饱和一元醛,将CH4分别与A、B、C混合,取等质量的混合物,分别在氧气中完全燃烧,生成的CO2的物质的量相同。

(1)若符合题中给的燃烧产物与反应物的关系,则A、B、C三种有机物的组成必须满足的条件是 。

(2)写出化学式:A ,B ,C 。

36.有机物A和B均由C、H、O三种元素组成,两者互为同系物,且知A分子中的碳原子数较B分子少,A的相对分子质量不超过70。现有等物质的量的A和B的混合物,其中氧的质量分数为16/51。取一定量该混合物,与一定量的氧气混合点燃,在120℃ 101kPa的条件下,将燃烧产物通入足量浓硫酸,气体体积减少为原来的二分之一;再将剩余气体通入碱石灰,气体全部被吸收。

试解答下列问题:

(1)该混合物的平均相对分子质量为 。

(2)A的分子式为 ,B的分子式为 。

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37.燃烧1mol由碳、氢、氧三种元素组成的有机物A,得到3mol二氧化碳和3mol水。在1.013×105Pa、127℃时,燃烧2升A蒸气需耗用8L氧气,通过计算写出A的分子式。

38.某有机物由C、H、O 3种元素组成。已知其相对分子质量小于180,含碳、氧的质量比为3︰1。该有机物4.5g与足量新制氢氧化铜混合加热,得红色沉淀9.0g。求该有机物的分子式和可能的结构简式。

B组

39.1,5-戊二醛(简称GA),是一种重要的饱和直链二元醛。2%的GA溶液具有广谱、高效、无刺激、无腐蚀等特点,对禽流感、口蹄疫、猪瘟等疾病有良好的防治作用。根据上述信息,判断下列说法中正确的是

A 戊二醛分子式为C5H10O2,符合此分子式的二元醛有4种

B 戊二醛不能在加热条件下和新制备的氢氧化铜反应

C 戊二醛不能使酸性KMnO4溶液褪色

D 2%的GA溶液能破坏菌体蛋白质,杀死微生物,具有消毒杀菌作用

40.存在下列反应:2-CHO+NaOH→-CH2OH+-COONa。据此反应,以下说法正确的是

A 该反应为氧化还原反应 B 苯甲醛只还原为苯甲醇

C 苯甲醛只氧化为苯甲酸 D 苯甲醛既是氧化剂又是还原剂

41.某有机物分子中有强还原性基团,与NaOH溶液共煮后,可得两种化合物,其中一种仍有强还原性基团,下列物质中能表示其结构的是

A

C

B

D

42.吊白块学名为甲醛次硫酸氢钠(NaO—CH2—SO3H),它能使粉丝漂白,但在粉丝中残留甲醛等有毒物质,严重危害人体健康。它可由NaHSO3和HCHO在一定条件下反应制得:NaHSO3+HCHO→NaO-CH2-SO3H。该反应的类型是

A 取代反应 B 加成反应 C 聚合反应 D 消去反应

43.2001年闹得沸沸扬扬的“毒粉丝事件”,是粉丝中掺入了雕白粉。雕白粉(Sodiulnformaldelwe suifoxyfate)是一种常见的漂白剂,其化学式为NaHSO2·CH2O·2H2O,可用Na2S2O4(连二亚硫酸钠,由Zn还原Na2SO3生成)、NaOH、CH2O反应生成。则下列说法正确的是

A 从化学反应看,“漂白”是雕白粉在反应中起还原剂作用

B 从化学反应看,“漂白”是雕白粉在反应中起氧化剂作用

C 雕白粉有毒,是因为组成中含有甲醛,能使人体蛋白质变性

D 雕白粉有毒;是因为组成中含有甲醛,能使人体蛋白质凝聚,但不会变性

44.目前由乙烯合成乙醛的反应过程分三步进行:

①CH2=CH2+PdCl2+H2O=CH3CHO+2HCl+Pd

②Pd+2CuCl2=PdCl2+2CuCl

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③2CuCl+1/2O2+2HCl=2CuCl2+H2O

下列叙述中正确的是

A CH2=CH2是还原剂 B PdCl2是还原剂,O2是氧化剂

C CuCl2、PdCl2都是催化剂 D CuCl2是还原剂,O2是氧化剂

45.正如烯烃可以发生自身加成一样,醛类物质也可以发生自身加成。实验室所用的乙醛水溶液通常因乙醛的自身加成而在溶液的上部形成一层油状液体。关于该油状液体的说法正确的是

A 它是一种聚合高分子化合物 B 其相对分子质量可能为90

C 该油状液体可用于灭火 D 其分子内可能含有六元环

46.烯烃、一氧化碳和氢气在催化剂作用下生成醛的反应,称为羰基合成,也叫烯烃的醛化反应。由乙烯制丙醛的反应为:

CH2=CH2+CO+H2?催化剂???CH3CH2CHO

由分子式为C4H8的烯烃进行醛化反应,得到醛的同分异构体可能有

A 2种 B 3种 C 4种 D 5种

47.A在低温条件下,分子中的C=O双键处可以发生加聚反应,生

成物可以表示为右图所示的结构:

(1)A的结构简式和名称是 和 。

(2)乙醛在一定条件下三分子聚合可以生成环状的三聚乙醛,其结

构简式可表示为 。

48.现有五种溶液:乙醛、葡萄糖、丙三醇、乙酸、乙醇。试用一种

试剂把它们鉴别开来。

49

50.醛可以和亚硫酸氢钠饱和溶液发生反应,生成加成产物:水溶性的有机磺酸盐类,α-羟基磺酸钠:

+NaHSO3

反应是可逆的,通常条件下只有70%~90%向正方向转化。

(1)若氯苯中混有杂质苯甲醛,欲将此杂质除去,可采用的试剂是 ,其分离方法是 ;

(2)若使CH3SO3Na全部变成乙醛,可采用的试剂是离方法是 。

51.市售乙醛通常为40%左右的乙醛溶液。久置的乙醛溶液会产生分层现象,上层为无色油状液体,下层为水溶液。据测定,上层物质为乙醛的加合物作(C2H4O)n,它的沸点 第 10 页 共 22 页

比水的沸点高,分子中无醛基。乙醛在溶液中易被氧化。为从变质的乙醛溶液中提取乙醒(仍得到溶液),可利用如下反应原理:(C2H4O)n???nC2H4O。

(1)先把混合物分离得到(C2H4O)n;将混合物放入分液漏斗,分层清晰后,分离操作

(2)证明是否已有部分乙醛被氧化的实验操作和现象是

(3)若将少量乙醛溶液滴入浓硫酸中,生成黑色物质。请用化学方程式表示这一过

程:

(4)提取乙醛的装置如右图;烧瓶中放的是(C2H4O)n

-和6mol·L1 H2SO4的混合液,锥形瓶中放蒸馏水。加热至

混合液沸腾,(C2H4O)n缓慢分解,生成的气体导入锥形瓶的

水中。

①用冷凝管的目的是 ,冷凝水的

进口是 。(填“a”或“b”)。

②锥形瓶内导管口出现的气泡从下上升到液面的过程

中,体积越来越小,直至完全消失,这现象说明乙醇的何种

物理性质?

当观察到导管中的气流已很小时。必要的操作是

③若n=3,则(C2H4O)n的结构简式是:

52.A和B是两种烃:A与氯气反应生成C;B与氯化氢反应生成D;C和D的分子

式都是C2H4Cl2;在加热条件下C和D都能和氢氧化钾溶液反应。在C的反应产物E中加入新制的氢氧化铜呈绛兰色:在D的反应产物F中加入新制的氢氧化铜(加热)生成红色沉淀。

(1)A的结构简式是 ,B的结构简式是 ;

(2)C→E反应的化学方程式是: ;

(3)D→F反应的化学方程式是: 。

53.去年9月底,国家质检总局查处了在食品中使用“吊白块”七大案例。“吊白块”化学名称为甲醛次硫酸氢钠,违法者往食品中添加“吊白块”是为了漂白增色、防腐、增加米面制品的韧性及口感。但人食用“吊白块”后刺激肠道,引起过敏和食物中毒,容易致癌。已知“用白块”是由甲醛和次硫酸氢钠(可表示成Na[OSOH])反应制得:H-H+NaHSO3→ +-H?

回答下列问题:

(1)“吊白块” (填“易”、“微”、“难”)溶于水。

(2)写出次硫酸氢根的电子式 。

(3)写出水溶液中次硫酸氢钠和KOH反应的离子方程式

(4)甲醛能使 变性凝固,所以可用其浓溶液保存动物标本和尸体。

(5)甲醛是非常重要的合成原料。纯净的甲醛在[F3B←O(CH2CH3)2]配位化合物的

催化下,生成聚甲醛——一种优良的工程塑料,聚甲醛的结构简式为

; 第 11 页 共 22 页

俄国化学家布特列洛夫在1861年首次发现在弱碱作用下,6个甲醛分子加合得到己糖,则此己糖的分子式为 。

(6)已知:C+H2O????某混合气体M H-H+某混合气体M????A?????B

其中A可还原新制的Cu(OH)2悬浊液,亦可与乙酸发生酯化反应;B的相对分子质量是H-H的整数倍,自然界中常以盐的形式存在于多种植物的细胞膜中,B可洗除衣物上的铁锈渍。

则:①A的同分异构体有 (填结构简式) 、 。 ②A催化加氢的化学方程式

③B可被酸性KMnO4溶液氧化,在方框中填上B的结构简式并配平离子方程式(没有写出的物质请配平时补上)

-++ + MnO4 + H - CO2 + Mn2

54.化合物A俗称“吊白块”,年产量上万吨,主要用于染色工艺,具还原性和漂白性,对热不稳定,有毒。近年报道,我国一些不法商人违章地将A添加到米、面、腐竹、食糖等食品中增白,导致多起严重食物中毒事件,如某地曾发生五所学校400余名学生食用含A食品一次性中毒事件。已知:

①固体A·2H2O的摩尔质量为154g/mol;

②A的晶体结构及其水溶液的电导证实A是钠盐,每摩尔A含1摩尔钠离子。 ③A在水中的溶解度极大,20℃饱和溶液A的质量分数达45%。

④A的制备方法之一是,在NaOH溶液中分甲醛与Na2S2O4(连二亚硫酸钠)反应(摩尔比1︰1),反应产物为A和亚硫酸钠。

⑤A在化学上属于亚磺酸的衍生物,亚磺酸的通式为RSO2H,R为有机基团。

(1)画出A的阴离子的结构(简)式。

(2)写出上述制备A的“分子方程式”。

(3)给出A的化学名称。

55.2001年9月底,国家质检总局查处了在食品中使用“吊白块”七大案例。“吊白块”化学名称为甲醛次硫酸氢钠,违法者往食品中添加“吊白块”是为了漂白增色、防腐、增加米面制品的韧性及口感。但人食用“吊白块”后刺激肠道,引起过敏和食物中毒,容易致癌。已知“吊白块”是由甲醛和次硫酸氢钠(可表示成Na[OSOH])反应制得:H-H+NaHSO2→HO-CH2--ONa

回答下列问题:

(1)写出次硫酸氢根的电子式:

(2)为什么浓甲醛溶液可用于保存动物标本和尸体。

(3)甲醛是非常重要的合成原料。纯净的甲醛在[F3B←O(CH2CH3)2]配位化合物的催化下,生成聚甲醛——一种优良的工程塑料,聚甲醛的结构简式为 ; 第 12 页 共 22 页 +-高温催化剂多步氧化

俄国化学家布特列洛夫在1861年首次发现在弱碱作用下,6个甲醛分子加合得到己糖,则此己糖的分子式为 。

(4)“吊白块”的另一种制备方法是在NaOH溶液中加入甲醛与Na2S2O4反应(物质的量比1︰1),副产物是亚硫酸钠。写出反应的离子方程式。

56.在一定条件下,醇和醛能发生如下的反应:

R-OH+R’--H→R’--OR产物统称半缩醛(具有--O-C结构)

(1)已知葡萄糖溶液中,葡萄糖以链状分子和六元环半缩醛分子两种同分异构体形式平衡共存,相互转化。请写出葡萄糖环状分子的结构简式:

(2)聚乙烯醇(C2H4O)n与甲醛能发生上述类似反应后缩合脱水,生成含有六元环状结构的维尼纶(C5H8O2)n,写出聚乙烯醇与甲醛反应合成维尼纶的化学方程式(有机物写结构简式)。

(3)半缩醛能继续与醇反应生成缩醛,写出乙醇和乙醛在催化剂作用下所生成缩醛的结构简式。缩醛又能水解为醛和醇,分析这两个反应在有机合成中有何重要意义。

57.在一定条件下,醇和醛能发生如下的反应:

R-OH+R’--H→R’--OR(产物统称半缩醛)

(1)已知葡萄糖溶液中,葡萄糖以链状分子和六元环半缩醛分子两种同分异构体形式平衡共存,相互转化。请写出葡萄糖环状分子的结构简式;

(2)聚乙烯醇(C2H4O)n与甲醛反应可生成含有六元环状结构的维尼纶(C5H8O2)n。 ①写出化学方程式(有机物写结构简式);

②实际生产中用C4H6O2替代聚乙烯醇,写出化学式和名称

58.白色固体A是一种常用的有机物,色浅且坚硬,对化学品具有相当的抵抗力,可用于制造机器、汽车的部件等。A具有下列性质:

①22mg A完全燃烧生成22.4mL CO2气体和18mg水(标准状况);

②A在一定条件下可以水解为B,B可以进行银镜反应;

③在HCl存在时,A或B与过量的甲醇反应,生成光学情性的挥发性化合物C; ④C在催化剂作用下,与水反应,得到B和甲醇,且两者物质的量之比为1︰2。

(1)写出A、B、C的结构简式:

(2)推断类似B与醇生成C的反应在有机合成中有何重要意义?

(3)可以认为A与C属于同一类的有机化合物吗?

(4)另有一有机物D,与A具有类似的结构,且摩尔质量是B的三倍,写出化学式,并任画一种空间结构简图(不必画出全部异构体)。

59.某工厂用氧化甲醇的方法生产甲醛,对其含甲醇和甲醛的水溶液进行了分析。为检验分析方法,预先进行了已知甲醇和甲醛的含量的实验。已知甲醇5.00g/L,甲醛5.00g/L,硫酸亚铁铵0.2000mol/L,碘0.1000mol/L,硫代硫酸钠0.2000mol/L,重铬酸钾0.0300mol/L。

①.混合10.00mL甲醇溶液和100.00mL重铬酸钾溶液,加入约100mL浓硫酸,静置约30min。剩余的重铬酸根离子用铁(Ⅱ)离子滴定,以二苯胺磷酸为氧化还原指示剂(颜色变化为紫红色至浅绿色),消耗了43.5mL亚铁溶液。

②.混合10.00mL甲醛溶液和50.00mL碘溶液,加氢氧化钠溶液至溶液呈碱性,并静 第 13 页 共 22 页

置约10min,然后加盐酸至溶液呈中性。剩余碘用硫代硫酸钠溶液滴定,以淀粉为指示剂,用去硫代硫酸钠溶液33.3mL。

(1)根据①、②的数据计算反应中量的关系,求出甲醇、重铬酸根离子以及甲醛、碘的摩尔比。

(2)写出描述实验①、②的所有反应的配平的化学方程式。

已经验证过,碘不和甲醇反应。从一种同时含甲醇和甲醛的溶液中量取10.00mL作为试样,共两份。

一份试样和100.00mL重铬酸钾溶液和浓硫酸混合,如①剩余的重酸根离子消耗了

4.8mL二价铁溶液。

另一份试样和50.00mL碘溶液混合,如②的处理,剩余的碘消耗了16.50mL的硫代硫酸钠溶液。

(3)请写出配平的化学方程式并计算溶液中甲醇和甲醛的含量,单位用g/L。

60.常温下甲醛是一种无色、有特殊刺激性气味的气体,易溶于水,是世界卫生组织(WHO)确定的致癌物和致畸形物之一。我国规定:居室空气中甲醛的最高容许浓度为0.08mg/m3。

某研究性学习小组设计用如下方法测定某居室空气中甲醛的含量(假设空气中无其它还原性气体):

(1)测定原理:KMnO4(H)溶液为强氧化剂,可氧化甲醛和草酸,

化学反应离子方程式为:4MnO4+5HCHO+12H=4Mn2+5CO2↑+11H2O

—++2MnO4+5H2C2O4+6H=2Mn2+10CO2↑+8H2O -+++

(2)测定装置:

部分装置如下图所示(a、b为止水夹)

(3)实验步骤:

① 检查装置气密性(气密性良好)。

② 用 (填仪器名称)准确移取25.00 mL1.00×103mol·L--1的高锰酸钾溶液(过量)于广口瓶中并滴入3滴6mol·L1H2SO4溶液备用。 -

③ 将2.00×103mol·L—-1的草酸标准溶液置于 (填仪器名称)中备用。 ④ 打开a,关闭b,用注射器抽取100mL新装修的室内空气。关闭a,打开b,再缓缓推动注射器,将气体全部推入酸性高锰酸钾溶液中,使其充分反应。再如此重复4次(共5次)。如果压送气体时速度过快,可能会产生什么不利后果?

; ⑤ 将广口瓶中的溶液转入锥形瓶中(润洗广口瓶2~3次,并将洗涤液全部转入锥形瓶)。如果没有润洗,所测甲醛的含量将 (填“偏高”、“偏低”、“无影响”); 第 14 页 共 22 页

⑥ 用标准草酸溶液滴定锥形瓶中的溶液;记录滴定所消耗的草酸溶液体积。本实验是否需要指示剂?(如果需要,请写出指示剂的名称;如果不需要,试说明终点时的实验现象)。 。

⑦ 再重复实验2次。

(4)数据处理:分别于装修完工后的第1天、第7天、第30天(室内始终保持通风换气状况)对室内空气进行取样,通过实验测得以下三组数据(每次实验所取的KMnO4溶液均为

设KMnO4溶液的物质的量浓度为c1,KMnO4溶液的体积为V1(mL); 草酸溶液的物质的量浓度为c2,草酸溶液的平均体积为V2(mL)

则:计算室内空气中甲醛浓度(mg/m3)的代数式为 ,计算第30天室内空气中甲醛浓度为 (精确到小数点后二位),并判断此时主人

(填“能”或“否”)入住。

61.新装修的居室内,甲醛浓度往往很大,严重污染空气,居住者接触时间较长易得

--

白血病。105mol·L1的紫色KMnO4溶液遇甲醛气体即褪色、用下面的微型化学实验可测定室内空气甲醛含量:

--

(1)试设计实验,配制得到200mL 1×104 mol·L1 KMnO4溶液;

--

(2)用2.5mL注射器准确量取2mL 1×104 mol·L1 KMnO4溶液,注入六孔穴板1#

孔内,加入3滴6mol·L1 H2SO4溶液,盖好塞子。按图连接好装置。将此装置置于待测地点,缓慢抽气,每次抽气50mL,直到红色褪去,记录抽气次数。

写出甲醛与酸性KMnO4溶液反应的化学方程式。

(3)设抽气次数为n,试计算甲醛在空气中的含量(mg·m-3)。

(4)茬室内空气中甲醛气体最高允许浓度为20mg·m3,试分析讨论室内空气符合标准时n的取值范围。

(5)在实验过程中应注意什么保证实验结果精确性?

C组

62.意大利化学家Stanislao Cannizaro教授曾获得许多研究成果,坎氏反应(Cannizarc reaction)只是他的研究成果之一。他在确立原子量和分子量的概念方面的重要贡献也是众所公认的。在本世纪初,他曾数度被提名为诺贝尔(Nobel)奖候选人,然而他终究未获得这一具有极高声望的大奖。

(1)写出下列反应的产物:

第 15 页 共 22 页

③ ④ ⑤

(2)若坎氏反应在D2O中进行,则有无可能发现连接到醇的碳原子上的氘?解释理由。

(3)若4-硝基苯甲醛和4-甲氧基苯甲醛单独进行坎氏反应,何着反应较快?

(4)在KOH存在时,乙醛与大量甲醛反应,预期产物是什么?

第 16 页 共 22 页

参考答案(D4) 1 D

2 A

3 C

4 B

5 A、C

6 C

7 A

8 C

9 A

10 B

11 B

12 C

13 A

14 B

15 黑 恢复成红色 氧化 乙醛 红色物质

CH3CHO+2Cu(OH)2CH3COOH+Cu2O↓+2H2O

16 C4H8O 2-甲基丙醛

17 CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OH=CH3CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O

(CH3)2CHCHO+2Cu(OH)2(CH3)2CHCOOH+Cu2O↓+2H2O

??CH3OH 18 甲醛 气 福尔马林 甲醇 HCHO+H2??

19 CH3CH2CH2CH2OH或(CH3)2CHCH2OH

20 (1)5;(2)HOOC- -COOH,缩聚,

nHOOC--COOH+nHOCH2CH2

OHCO--COOCH2CH2O +2nH2O

21 (1)①;不可行 ②③反应都有酸生成

(2)乙酸

(3)CH3CHO+Br2+H2OCH3COOH+2HBr

22 (1)否,溴水中含有HBr,溶液本身呈酸性;

(2)a 0 2a

(3)③

--+(4)①BrO3+5Br+6H=3Br2+3H2O

+-②CH3CHO+Br2+H2O→CH3COOH+2H+2Br

③Ag++Br-=AgBr

23 (1)轻轻挤压玻璃球,使滴定管的尖嘴部分充满溶液,然后调整滴定管内液面,使其保持在“0”或“0”以下的某一刻度,并记下准确读数(设为a),再将该溶液注入锥形瓶内,待液面接近“25+a”刻度时,要逐滴滴入至管内液面刚好保持在“25+a”刻度处,停止滴入。

第 17 页 共 22 页 催化剂

24 (1)空气或氧气

(2)甲醇 铜粉(铜网) 水

(3)A B

(4)③②①⑨⑥⑤⑧或③①②⑨⑥⑤⑧

25 (1)空气(或氧气) 2CH3OH+O2????2HCHO+2H2O

(2)CuO CH3OH+CuO???HCHO+H2O+Cu

(3)H2O

(4)检验装置的气密性将管口伸入水中,手握试管地若C管水中有气泡,装置气密性良好

(5)A、B A水浴,B酒精灯加热 B 撤出C中导管 防止倒吸 气球内空气进入反应装置,装置内气体压强增大

(6)甲 制得的HCHO溶液浓度大 ?Cu,?

??2CH3COOH(答案合理均给分) 26 (1)2CH3CHO+O2????

(2)试管A的反应液中 略低于试管A的支管口处 收集含乙酸的馏分

(3)使试管A内的反应液均匀受热发生反应,使生成的乙酸变成蒸气进入试管C 乙二醇或甘油(只写一个)

(4)方法一:将少量碳酸氢钠粉未,放入一个洁净的试管中,加入少量试管C中的液体,若有气体产生,则说明试管C中含有产物乙酸;方法二:把一块pH试纸放在表面皿(或玻璃片)上,用洁净、干燥玻璃棒蘸取试管C内的液体,点在pH试纸中部,试纸变色后,用标准比色卡比较来确定溶液的pH,进而说明是否有乙酸生成。(答案合理均给分)

27 (Ⅰ)(1)在装置B中加入适量NaOH溶液或水,浸没长导管,打开止水夹a,双手

捂住烧瓶片刻或用酒精灯微热,若B中长导管中有气泡逸出,松开手后,导管中有水柱回升,则说明装置A气密性良好。

--(2)NaOH溶液,H2S+2OH=S2+2H2O

(3)先加入固体试剂HgO粉末,然后加入少量蒸馏水,再缓缓加入浓H2SO4稀释。

(4)水浴加热,将温度计置于烧杯中。

(5)2CH3CH2OH+O2????2CH3CHO+2H2O

〔Ⅱ〕CCl4或苯

甲:洗涤后未蒸馏,无法除去与溴苯相混溶的苯和三溴苯。

乙:先用碱洗,溴化铁与碱反应生成难溶于水的氢氧化铁,很难再分离。

28 (1)A

(2)萃取和分液 蒸馏 过滤

(3)-CH2OH+-

COOH-COOCH2-+H2O

(4)b 冷凝管、锥形瓶 尾接管

(5)稍高于34.8℃

29 (1)NaOH溶液,除去由A装置导出的气流中混有的H2S

(2)吸收乙醛蒸气

(3)氧化汞→水→浓硫酸;将蒸馏烧瓶横置,用药匙或纸槽将粉末送至底部,再慢慢竖立即可

(4)水浴加热 B

(5)取D中少量溶液,加入新制氢氧化铜悬浊液加热若产生红色沉淀即可证明乙醛已生成。

第 18 页 共 22 页 Cu/?CuO,60?80oC

+-30 (1)①Ⅱ ABC ②银氨溶液;试管内壁产生银镜 CH3CHO+2[Ag(NH3)2]2OH

?水浴???CH3COO-+NH4++2Ag↓+3NH3+2H2O ③水浴加热,温度计控温78℃或略大于78℃

(2)①F、G、E 防止空气中H2O和CO2进入E,引起测定误差 ②防止加热时产生的水蒸气在试管口部分冷疑回流到试管底部,引起炸裂

(3)(44c-18b)/18b或(32c-18a)/18a

CH3

31 (1)—CH2Cl CH3

Cl

(2)加成 消去 水解或取代

(3)

(4)HOCH2CH3C

CH3+HClCH2CHCH2ClCH3 HOCH2CHCH2

CH2

(或HO——CH=CH—CH3或HO)

CH2

32 (1)CH3CH2CH2CH3,CH3CH(CH3)2

(2)CH3CH2CHO

(3)OHC-CHO

(4)CH2=CH-CH2OH

33 (1)4个 (略 52.5~71.6) (2)134 (3)C5H10O4 (4)1

34 A可能是C2H4O、B可能是C3H8

35 (1)三种有机物中碳的质量分数与CH4中碳的质量分数相同(75%)

(2)A:C10H8O2 B C9H20O C C8H16O

36 (1)51 (2)A:C2H4O;B:C3H6O

37 C3H6O

38 C4H8O CH3CH2CH2CHO (CH3)2CHCHO

39 D

40 A、D

41 B

42 B

43 A、C

44 A、C

45 D

46 C

47 (1)HCHO,甲醛.

48 ①新制Cu(OH)2悬浊液能够鉴别?①乙醛与之反应,是有名的费林反应,生成砖红色

的Cu2O沉淀;②葡萄糖溶液加热与之反应,既生成Cu2O沉淀,溶液也会变成蓝色;③丙三醇与之反应,溶液呈绛蓝色;④乙酸与之反应,发生中和,Cu(OH)2浑浊消失,溶液呈浅蓝色;⑤乙醇与新制的Cu(OH)2不反应。

49

第 19 页 共 22 页

50 (132351 (1)打开分液漏斗活塞,将下层液体放入烧杯内,把上层液体从分液漏斗上口到出

(2)取少量下层水溶液,滴加石蕊试液,如果溶液呈红色,说明部分乙醛已被氧化 (3)CH3CHO+H2SO4(浓)→2C↓+SO2↑+3H2O

(4)①使水蒸气冷凝回流,防止硫酸浓度变大,以免乙醛被氧化;b ②易溶于水(1分),及时撤除导管,防止发生倒吸现象;

52 (1)CH2=CH2 CH≡CH (2)CH2ClCH2Cl

+2KOH

CH3CHCl2+2KOHCH3CHO+2KCl+H2O 53 (1)易

(2)

或[

]-

CH2OHCH2OH+2KCl (3)

2----

(3)HOSO(HSO2)+OH=SO2+H2O (4)蛋白质

(5)CH2-O(1分)

C6H12O6 (6)①CH3COOH HCOOCH3

②③5

+H2

2+

+2MnO4+6H=10CO2↑+2Mn+8H2O

54 (1)MA=32+3×16+3×1+12+23=118 118+36=154

HOCH2O

-

(或[HOCH2SO2]-或HOCH2HH

O

H

-等)

O

-

O

(2)Na2S2O4+CH2O+NaOH=HOCH2SO2-Na++Na2SO3 (或Na2S2O4+CH2O+NaOH=HOCH2SO2Na+Na2SO3

或Na2S2O4+CH2O+NaOH=NaSO2CH2OH+Na2SO3)写不写结晶水都可以 (3)“羟甲亚磺酸钠”(或“羟甲基亚磺酸钠”) 55 (1)

或[

]-

(2)甲醛能使蛋白质变性凝固 (3)CH2-O C6H12O6

2-2---

(4)S2O4+CH2O+OH=HOCH2SO2+SO3

第 20 页 共 22 页

56 (1)

(2)

(3)CH3—CH—(O—CH2—CH3)2 保护醛基

57 (1)

(2)①2+nHCHO→+2nH2O

②CH3COOCH=CH2 乙酸乙烯酯

58 (1)A

:O B:CH3CHO C:CH3CH(OCH3)2

(2)保护醛基

(3)A与C是同一种类的有机化合物,形式上说二者都是乙缩醛,或者更确切地说是醚类。

3

-3(4)C6H12O3

(其它合理答案也可) 59 (1)甲醇:1.56mmol;重铬酸钾:3.00mmol;亚铁离子:8.70mmol。由于Cr2O72与

+-Fe2反应的摩尔比为1︰6,所以和甲醇作用的Cr2O72为1.56mmol,甲醇︰重铬酸根=1︰1(摩尔比)。

甲醛:1.67mmol;碘:5.00mmo1;硫代硫酸根:6.66mmol。同上理,和甲醛作用的碘为1.67mmol,甲醛︰碘=1︰1(摩尔比)。

+2-(2)①CH3OH+Cr2O7+8H=CO2+2Cr3+6H2O

-++++②Cr2O72+6Fe2+14H=2Cr3+6Fe3+7H2O

---③I2+2OH=IO+I+H2O

----④HCHO+IO+OH=HCOO+I+H2O

--+⑤IO+I+2H=I2+H2O

---⑥I2+2S2O32=S4O62+2I

-方程式③、⑤、⑥中也可用I3代替I2,方程式④也可写成:

---HCHO+I2+2OH=HCOO+2I+H2O

-++(3)除以上反应方程式外,还有:3HCHO+2Cr2O72+16H=3CO2+4Cr3+11H2O

甲醛含量:3.35mmol 10.05g/L

-甲醇含量:2.84mmol(与甲醇甲醛反应的Cr2O72量)。甲醛与重铬酸根反应的摩尔比

为3︰2,所以3.35mmol甲醛需耗去2.23mmol的重铬酸根离子。由此可知,10mL试样中含甲醇0.60mmol,即1.92g/L

第 21 页 共 22 页

60 (3)②酸式滴定管或移液管 ③酸式滴定管

④甲醛吸收不充分,影响测定结果;

⑤偏高;

⑥不需要,加入最后一滴草酸溶液时溶液褪色且半分钟内不重新变红

(4)(75clV1—30c2V2)×103 27.60 不能

61 (1)准确称取1.5800g KMnO4用少量水溶解,转移入1000mL容量瓶中,定容1000mL。

-4-1取此溶液1mL,稀释100倍得到1×10 mol·L

(2)5CH2O+4KMnO4+6H2SO4=5CO2+11H2O+2K2SO4+4MnSO4

(3)150/n(mg/m3)

(4)n≥8符合标准

(5)抽气时应慢慢地抽拉活塞,否则反应不完全,测定结果偏低。

KMnO4应随配随用。

62 (1

)① ② ③ ④ ⑤

(2)若坎氏反应在D2O中进行,没有可能发现连接到醇的碳原子上的氘,这是由坎氏反应的机理所决定的。

(Ⅰ)

(Ⅱ)

反应从OH对醛基的亲核进攻开始,然后由中间体(Ⅰ)提供氧负离子向另一分子的羰基进攻,分别生成羧酸和烷氧负离子,二者进行质子交换可得酸根负离子和醇。显然,氢负离子的提供与溶剂无关。因此,D2O中的氘不可能连接到醇的碳原子上。 (3)由于坎氏反应机理首先是亲核加成,因此能使醛羰基碳原子上的电荷密度下降,有利于反应的进行。显然4-硝基苯甲醛要比4-甲氧基苯甲醛反应快。

(4)产物应是季戊四醇,整个反应经历了三次羟醛缩合和一次歧化反应。 -

第 22 页 共 22 页

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